Введение
Смазочные масла, как товарные, так и отработанные, представляют собой существенную экологическую опасность (Андрианова и др., 2004). Известно, что 1 литр отработанного моторного масла, вылитого в почву, делает непригодным 100–1000 тонн грунтовых вод (Евдокимов, 2005), в том же количестве она становится источником масляного пятна на поверхности воды площадью почти 1 га или приводит в непригодное состояние миллион литров питьевой воды (Экоиндустрия, 2006). Подробный анализ состояния утилизации отработанных смазочных масел в России и других странах показывает, что 15–20 % накопленных масел используется для нужд производств (Черножуков, 1957; Петров, 1984; Поташников, 2004; Касицкая и др., 2007), часть сжигается (Евдокимов, 2005; Черножуков, 1957; Петров, 1984), а основная масса отводится в природные водоемы (Поташников, 2004; Morozov, Ganiev, 2016; Ganiev et al., 2019), ухудшая качество воды и нарушая деятельность организмов водных экосистем (Поташников, 2004; Муратова, Плешакова 1996; Липунов, 2015).
Наиболее приемлемый путь в ликвидации отработанных смазочных масел в разнообразных сточных водах – метод биологической очистки, основанный на естественном процессе самоочищения с участием гетеротрофных микроорганизмов (ГМ): бактерий, актиномицетов, микроскопических грибов, дрожжей и др. (Morozov, Ganiev, 2016; Тимергазина, Переходова, 2012).
Несмотря на известность факта, работы по созданию приемлемых для этой цели установок и технологических схем очистки маслозагрязненных сточных вод с использованием аборигенных или отселектированных микроорганизмов решены крайне недостаточно.
Цель настоящей работы – разработка биотехнологии очистки сточных вод промышленных предприятий, сельскохозяйственных и бытовых объектов, загрязненных отработанными моторными маслами (минеральные, полусинтетические и синтетические) до норм оборотного водоснабжения.
Для достижения поставленной цели были определены следующие конкретные задачи:
- Спроектировать и изготовить распылительно-отстойный биореактор (РОБ) для очистки маслосодержащих сточных вод отдельного производства производительностью до 800 дм3/час.
- Разработать биотехнологическую схему очистки сточных вод, загрязненных отработанными смазочными маслами, на основе вновь созданной блочной модули с использованием консорциума углеводородокисляющих микроорганизмов (УОМ) в изменяющихся условиях среды.
- Провести полупроизводственные испытания с выведением технологической схемы на режим очистки с получением основных параметров, позволяющих обезвреживание любых маслосодержащих стоков до норм оборотного водоснабжения.
Материалы
Объектом исследования служили маслозагрязненные сточные воды в составе: 1) полусинтетическое дизельное топливо марки Shell Helix HX7 Diesel 10W-40 (Великобритания, Нидерланды); 2) индустриальное минеральное масло И-40А и соляровое масло (Россия).
Углеводородокисляющие микроорганизмы (УОМ), включающие девять штаммов, принадлежат к родам: Alcaligenes, Bacillus, Brevibacterium, Clostridium, Flavobacterium, Micrococcus и Pseudomonas (Жукова, Морозов, 2010). Бактерии выделены из сточных вод цеха нейтрализации и очистки производственных стоков АО «Казаньоргсинтез», идентифицированы до вида секвенированием последовательности ампликана генома 16S рабосомальной РНК (Определитель..., 1997; Зернов и др., 2005) (депонированы в музее штаммов Федерального центра токсикологической, радиационной и биологической безопасности (ФГБНУ «ФЦТРБ-ВНИВИ»)). Последние объединены в консорциум по совместимости между собой и обеспечивают биодеградацию широкого класса углеводородов: н-алканы, ароматические, полициклинические углеводороды, асфальтены и амоны, включая минеральные и полусинтетические масла различных производств. Биомассу УОМ для заражения сточных вод в процессе очистке получали из чистых изолятов на жидкой среде Мюнца (Среда Мюнца, состав (г/л): (NH4)2HPO4 – 2.0; K2HPO4 – 1.0; KNO3 – 1.0; MgSO4 × 7H2O – 0.2; NaCl – 0.2; FeCl2 – следы; вода водопроводная – 100 см3; вода дистиллированная – 900 см3; рН – 7.2) с добавлением вазелинового масла (0.5 % по объему).
Воду загрязняли маслами из расчета 25, 50, 75, 100, 200 мг/дм3 и консорциумом углеводородокисляющих микроорганизмов 101 × 106 – 106 × 106 кл/см3. Количество биогенных элементов в соотношении БПК5:N:P или 100:20:5 составляло от 20 до 50, фосфор (суперфосфат) в пределах 5–15 мг/см3. Индуцирующие вещества: аланин, валин, мальтоза, глюкоза, α-кетоглутаровая и янтарная кислоты в соотношении 1:1:1:1:1:1 с общей концентрацией 35 × 106 М.
Методы
Оценку очистки воды от отработанных масел по принятой схеме проводили по следующим параметрам: число микроорганизмов методом титра (разведений) и по изменению оптической плотности; остаточного количества нефтепродуктов (на КН-2М); растворенного кислорода (О2); химического потребления кислорода (ХПК); нитрит-иона (NO2-); нитрат-иона (NO3-); аммонийного азота (NH4+); сульфат-иона (SO42-) гостированными химическими и биологоческими методами (ПНД Ф 14.1.272-2012; ПНД Ф 14.1:2.100-97; ПНД Ф 14.1:2.101-97; ПНД Ф 14.1:2.159-2000; ПНД Ф 14.1:2.4.262-10; ПНД Ф 14.1:2:4.3-95; ПНД Ф 14.1:2:4.4-95).
Повторность испытаний технологической схемы очистки составляла не менее 5 раз, анализов – 3-кратная.
Статистическую обработку полученных данных проводили в компьютерной программе Microsoft Office 2010 (Word и Excel) с использованием дополнительной функции «анализ данных». Оценка достоверности различий полученных совокупностей результатов была выполнена с применением t-критерия Стьюдента с уровнем достоверности 95 %.
Результаты
Очистке подвергали смешанные сточные воды с отработанными смазочными маслами производства ООО «НПО Нефтепромхим» г. Казань со следующими химическими показателями: Тº – 19-26 ºС, pH – 6.0–8.5, содержание растворенного кислорода в пределах 1.5–3.0 мг/дм3, ХПК – от 460 до 1200 мг/дм3, NH4+ – от 0.16 до 1.4 мг/дм3, NO2- – 4.9–32.0 мг/дм3, NO3- – 3.2–37.6 мг/дм3, SO42- – 15–45 мг/дм3, общее количество нефтепродуктов (отработанные смазочные масла) в пределах 25–200 мг/дм3.
Для обезвреживания сточной жидкости принята технологическая схема, включающая (рис. 1): 1 – приемник-осветлитель сточных вод; 2 – усреднитель-смеситель; 3 – биореактор; 4 – дозаторы: 4а – с углеводородокисляющими микроорганизмами; 4б – с биогенными элементами; 4в – с индуцирующими соединениями; 5 – вертикальный отстойник; 6, 7, 8 – насосы подачи и откачки сточной жидкости, очищенной воды и биомассы микроорганизмов.
Рис. 1. Технологическая схема биологической очистки сточных вод от отработанных смазочных масел
Fig. 1. Technological scheme of biological wastewater treatment from used lubrication oils
В качестве основного сооружения в схеме использовали распылительно-отстойный биореактор. Он выбран на основе модульного принципа, позволяющего формировать основное сооружение из типового оборудования химических производств. РОБ спроектирован и изготовлен в виде колонны цилиндрической формы диаметром 500 мм и высотой 3200 мм (рис. 2). По высоте колонна разделена на три равных части. Верхняя – зона распыления с входящими патрубками подачи сточной жидкости и полуконусной форсункой. Она соединена с патрубком подачи сточной жидкости и вмонтирована в верхней зоне цилиндра посередине. Средняя – зона иммобилизации и интенсивной биодеструкции загрязнений УОМ по высоте 1.0 м заполнена кольцами Рашига. Нижняя – зона отстоя и частичного окисления остаточных загрязнений в очищаемом стоке.
По принятой схеме механически очищенная вода от грубых примесей, крупных и мелкодиспергированных частиц поступает в приемник-осветлитель (1), далее в усреднитель-смеситель (2) и подвергается корректировке исходной нагрузки по химическому потреблению кислорода (ХПК). Сбалансированный по органическим веществам (нагрузке) сток далее центробежным насосом (6) подается в распылительно-отстойный биореактор (3) – через центральный патрубок в форсунку. Одновременно в этот поток из дозаторов (4а, 4б и 4в) поступает суспензия УОМ, биогенные элементы и индуцирующие соединения. Поток сточной жидкости со всеми компонентами распыляется до получения тумана, т. е. образуется мелкодиспергированные частицы с размером до 30 микрон. В зоне истечения воды из приточного патрубка, где происходят максимальные градиенты скорости и сдвиговых напряжений, вызванных распылением сточной жидкости с композиционными соединениями (биогенные, индуцирующие вещества) и микроорганизмами, через форсунку (давление до 3 атм. и скорости потока 0.7–0.8 дм3/мин), осуществляется разрыв мицеллярных оболочек на каплях эмульгированных отработанных смазочных масел, имеющихся в сточной жидкости. В результате по всей длине цилиндра 1.0 м образуется зона интенсивного перемешивания, которая обеспечивает образование большой развитой поверхности контакта компонентов сточной жидкости и микроорганизмов с распыленными в потоке загрязняющими компонентами. Таким образом, благодаря созданию оптимальной среды для УОМ (смазочные масла, биогенные, индуцирующие соединения, рН и т. д.) и активного перемешивания их со стоком в зоне распыления достигается высокая интенсивность деструкции масел и других сопутствующих веществ.
Рис. 2. Распылительно-отстойный биореактор
Fig. 2. Spray and lagoon bioreactor
По мере выхода из 1-й зоны мелкодиспергированный туман сгущается в виде мелких капель, проходит во вторую зону биореактора. Накапливаясь постепенно в этой зоне, очищаемая вода орошает кольца Рашига и контактирует с развитой на ее поверхности биопленкой, образованной консорциумом УОМ. Последнее достигается в результате длительного орошения колец смесью сточной жидкости и углеводородокисляющих микроорганизмов. Проходя данную зону, сточная жидкость освобождается от основной нагрузки масел в процессе их ускоренной биодеградации.
Далее сток поступает в 3-ю зону биореактора – зону отстоя и частичного доокисления остаточных загрязняющих веществ. Время пребывания сточной жидкости в зоне колеблется от 30 до 40 мин.
По завершении времени выдержки стока РОБ в 1.5 часа очищенная вода центробежным насосом откачивается вновь в РОБ и подвергается 1.5-часовой рециркуляции. С завершением времени дополнительной доочистки отводится в следующий ступень – во вторичный вертикальный отстойник и отстаивается 1.5–2.0 часа.
По достижении времени осветленная часть очищаемой воды возвращается в усреднитель-смеситель (2) для корректировки нагрузки в исходной сточной жидкости, подаваемой на очистку, а избыток поступает в оборотное водоснабжение предприятия. Биомасса УОМ, выросшая в процессе обезвреживания масел и других сопутствующих веществ в стоке, собирается в приемнике вторичного отстойника. Далее она по мере накопления откачивается насосом (7) в дозатор микроорганизмов и используется в очистке новой порции сточной жидкости.
Ниже описываются результаты полупроизводственных испытаний принятой схемы очистки сточных вод, загрязненных полусинтетическим и минеральным маслами.
Как отмечено выше, опыты выполнены указанными загрязнениями с исходной нагрузкой 25, 50, 75, 100 и 200 мг/дм3 (фактическое содержание отработанного смазочного масла после смешивания со сточной водой, среднее из трех определений: 65.5, 169.0 и 261.7 мг/дм3 соответственно).
Оценка работы схемы по очистке стока, загрязненного полусинтетическим дизельным топливом (ПСДТ), выявила, что степень интенсивности биодеструкции находится в промежутке 3–5 часов (в пределах данных нагрузок). Это наглядно иллюстрирует динамика снижения химического потребления кислорода в процессе биоочистки (рис. 3).
Рис. 3. Динамика химического потребления кислорода в процессе очистки сточной жидкости от отработанного полусинтетического дизельного топлива Shell Helix HX7 Diesel 10W-40: 1 – 50 мг/дм3; 2 – 100 мг/дм3, 3 – 200 мг/дм3
Fig. 3. Dynamics of chemical oxygen consumption in the process of wastewater treatment from spent semi-synthetic diesel fuel Shell Helix HX7 Diesel 10W-40: 1 – 50 mg/dm3; 2 – 100 mg/dm3, 3 – 200 mg/dm3
Как видно из рис. 3, в биореакторе за 1.5 часа контакта загрязнения с заданным количеством углеводородокисляющих микроорганизмов значение ХПК падает от 30 до 45 %. Дополнительная рециркуляция сточной жидкости с выдержкой тех же параметров (число УОМ в пределах 101 × 106 – 106 × 106 кл/см3, биогенные элементы до 30 и индуцирующие вещества в 5.0 мг/дм3), длительностью 1.5 часа позволяет снять содержание ХПК на выходе из биореактора еще на 40–45 % (загрязнения от 65.5 до 169.0 мг/дм3), 40–50 % при содержании масла в стоке 261.7 мг/дм3.
Двухчасовой отстой, предусмотренный технологией очистки и сопровождаемый биоокислением остаточных количеств масел (по вариантам), позволяет снижать ХПК до 146.7 мг/дм3.
Достоверное снижение концентрации полусинтетического дизельного топлива (p ≤ 0.05) в сточной жидкости при ее очистке составляло с: содержанием масла в исходном принятом технологическом стоке 65.4±0.6 мг/дм3 98.04 %, 161.7±4.8 мг/дм3 – 78.6-87.4 % и 277.4±2.23 мг/дм3 – 96.8 % соответственно.
Результаты испытаний характеризуют стабильную работу схемы по обезвреживанию загрязнения. Это согласуется с динамикой содержания растворенного кислорода (O2) в процессе очистки воды от ПСДТ.
Количество O2 изменяется обратно пропорционально к изменению значения ХПК. Несколько уменьшаясь в начале эксперимента, его содержание возрастает по мере уменьшения исходного загрязнения (для 50 мг/дм3 – от 0.78 до 0.68; 100 мг/дм3 – от 0.55 до 1.01; 200 мг/дм3 – от 0.73 до 0.79 мг/дм3) (рис. 4).
Рис. 4. Динамика растворенного кислорода в процессе очистки воды от полусинтетического масла Shell Helix HX7 Diesel 10W-40: 1 – 50 мг/дм3; 2 – 100 мг/дм3, 3 – 200 мг/дм3
Fig. 4. Dynamics of dissolved oxygen during water treatment with semi-synthetic oil Shell Helix HX7 Diesel 10W-40: 1 – 50 mg/dm3; 2 – 100 mg/dm3, 3 – 200 mg/dm3
Наблюдаемое указывает на то, что в первой зоне контакта биореактора, где происходит распыление сточной жидкости со всеми компонентами, растворенный в воде кислород вовлекается на биодеструкцию загрязнения более полно, а далее по мере уменьшения концентрации масла в потоке несколько возрастает и остается на стабильном уровне, обеспечивая окислительные процессы.
В целом, как видно из результатов испытаний, биотехнологическая схема очистки с включением сооружений: приемника-осветлителя стоков, усреднителя-смесителя, биореактора и вторичного отстойника и с регулируемой подачей расчетного количества ассоциации углеводородокисляющих микроорганизмов, биогенных элементов и индуцирующих веществ обеспечивает снятие исходного загрязнения до 98.04 %. Это достигается при режиме подачи сточной жидкости в установку – 0.7–0.8 дм3/мин (при давлении потока 3.0 атм.), обеспечении температуры среды – от 20 до 26 ºС, pH – от 6.0 до 8.0 и исходного содержания растворенного кислорода (O2) – от 1.5 до 3.0 мг/дм3.
В следующих сериях испытаний очистке подвергали сточные воды, загрязненные соляровым и минеральным маслом И-40. Применение их в различных отраслях промышленности и быта в десятки раз превышает показатели полусинтетических и синтетических масел (Морозов и др., 2019). В этой связи разработка биотехнологии очистки стоков, загрязненных минеральными маслами (локальных и других), имеет чрезвычайное значение. В этом плане наши исследования носят квалифицированный характер, т. е. завершающий с предложением внедрения разработанной нами технологии в практику очистки маслозагрязненных сточных вод повсеместно.
Очистке подвергали сточные воды, загрязненные вышеназванными маслами в количествах 25, 50, 75, 100 и 200 мг/дм3. Режим выбран прежний со следующими параметрами: рН 6.5–6.9, температура среды 19–21 ºС, число углеводородных микроорганизмов 101 × 106 – 106 × 106 кл/см3, обеспеченность растворенным кислородом в пределах 1.5–3.0 мг/дм3, количество биогенных элементов (N, P, K) суммарно не выше 50 мг/дм3, индуцирующие вещества до 35 × 106 М.
В первой серией испытаний очищали сточную воду с содержанием И-40А 25 мг/дм3. Опыты показали, что биодеструкция минерального масла в биореакторе протекала в полной мере, что указывает на уменьшение ХПК в 6.5 раза (361.4 до 55.6 мг/дм3), биогенных элементов: NO2- с 210.8 до 0.96, аммонийного азота с 33.1 до 27.6 мг/дм3. После 3-часового контакта загрязнения с УОМ эти показатели, после отстоя во вторичном отстойнике, упали: ХПК до 22.4, сумма неорганического азота (NH4+, NO2- и NO3-) с 50 до 0.45, а SO42- с 45 до 13 мг/дм3. При этом количество остаточного неокисленного минерального масла в очищенном стоке не превышало санитарные нормы сброса в водоем (0.26 мг/дм3).
Опыты с соляровым маслом 50, 75, 100 и 200 мг/дм3 выявили, что принятая технология биоочистки позволяет значительно снять загрязнение в очищенном стоке. Хотя по составу оно включает трудноокисляемые соединения – ароматические, полициклические углеводороды и др. (Ganiev et al., 2019). Степень очистки, выраженная ХПК и БПК5 (биохимическое потребление кислорода), показала, что значения эти снижаются из ступени в ступень, доходя до максимума к 5-му часу контакта (рис. 5).
Как видно из рисунка, наибольший спад значений ХПК и БПК5, а соответственно исходного загрязнения обеспечивается в биореакторе, где окислительные процессы выражены стабильно высоко. За 3 часа контакта стока с участвующими в биодеструкции углеводородокисляющими микроорганизмами сокращение солярового масла в вариантах с исходным загрязнением 50–100 мг/дм3 варьирует между 70.0–73.6 %, а 200 мг/дм3 до 64.0 %. Дальнейший отстой во вторичном отстойнике длительностью два часа обеспечивает очистку еще на 20–25 %.
Рис. 5. Изменение значений ХПК и БПК5 в очищаемом стоке с отработанным соляровым маслом в 50 мг/дм3 (1), 75 мг/дм3 (2), 100 мг/дм3 (3), 200 мг/дм3 (4)
Fig. 5. Change of COC and BOC5 values in treated sewage with used solar oil in 50 mg/dm3 (1), 75 mg/dm3 (2), 100 mg/dm3 (3), 200 mg/dm3 (4)
В итоге при фактическом содержании солярового масла в очищенном стоке от 65 до 277 мг/дм3 (заданные варианты 50, 75, 100 и 200 мг/дм3) испытанная схема за 5 часов контакта с окисляющей микрофлорой обеспечивает обезвреживание локальных сточных вод до норм оборотного водоснабжения. В процентном отношении уровень достоверности очистки сточной жидкости от солярового масла в серии испытаний p ≤ 0.05 составил от 85.6 до 96.4 %.
Обсуждение
Для традиционных схем очистки, используемых в настоящее время на предприятиях отраслей нефтепереработки и нефтехимии (Морозов и др., 2015), длительность подготовки подобных сточных вод колеблется от 16 до 20 часов. При этом сток проходит предварительное 3–5-кратное разбавление и первичный отстой 1.5–2.0 часа до подачи в сооружения биоочистки, а степень обезвреживания не превышает 75–78 %. Это достигается благодаря использованию значительных ресурсов (разбавляющей воды, активного ила, реагентов и электроэнергии). Велики здесь эксплуатационные расходы, которые требуют больших затрат по содержанию многочисленных сооружений, которые занимают большие площади для размещения. При этом еще остаются не решенными вопросы доочистки вод с доведением остаточных количеств углеводородов в очищенной воде до санитарных норм отвода в открытые водные источники. Что касается использования вод после вторичного отхода, то они непригодны в оборотном водоснабжении предприятия.
Предлагаемая нами биотехнология очистки нефте- и улеводородосодержащих сточных вод с управляемым использованием УОМ для окисления нефтяных и приравненных к ним загрязнений компактна в размещении, а следовательно занимает ограниченную площадь, даже при применении для очистки больших объемов сточных вод. Она может быть применена для широкого круга предприятий, где имеются нефтезагрязненные сточные воды.
Дешевизна в эксплуатации выделяет ее в передовые, может быть использована во многих отраслях промышленности, сельского хозяйства и быта и в любой климатической зоне.
Заключение
В результате детальных исследований разработана уникальная биотехнология очистки сточных вод, загрязненных отработанными смазочными маслами разнообразной природы, работающая в изменяющихся условиях среды. Схема укомплектована вновь созданной установкой – биореактором (колонного типа высотой до 3.2 м, состоит из трех равных зон и участков, иммобилизованных углеводородокисляющими микроорганизмами, распылителя поступающего потока, доведя его до мелкодиспергированных частиц ≥ 30 микрон и образования развитой и активной поверхности контакта), которая обеспечивает интенсивную биодеструкцию масел по всей высоте установки, переводя загрязнение из малоокисленного в промежуточное и далее в конечные продукты окисления.
Выяснено, что при скорости потока сточной жидкости 0.7–0.8 м/сек с балансированным количеством биогенных элементов (от 20 до 50 мг/дм3), индуцирующих веществ в 35 × 106 М числа, углеводородокисляющих микроорганизмов (101 × 106 – 106 × 106 кл/см3) и при времени контакта загрязнений с микрофлорой 2.5–5.0 часа степень обезвреживания исходных стоков достигается до норм оборотного водоснабжения и отвода их в открытые водные источники без ущерба их экологическому состоянию (0.29 мг/дм3).
Рекомендуемая биотехнология очистки маслосодержащих сточных вод модульного типа включает приемник сточных вод, усреднитель стоков до заданной нагрузки по химическому потреблению кислорода, биореактор с дозирующим устройством биогенов, индуцирующих соединений и УОМ, вторичный отстойник и насосы оборотного водоснабжения подачи, сточной жидкости от одного сооружения в другое и образованной биомассы в дозатор. Легко собирается на любой площадке и может быть пущена на эксплуатацию в короткие сроки и малозатратно. Она может быть принята для очистки как локальных, так и смешанных сточных вод различных отраслей промышленности, сельского хозяйства и быта, причем на любую производительность, путем включения двухступенчатых биореакторов. При включении последнего можно исключить рециркуляцию сточной жидкости. Это позволяет сократить время контакта с окисляющей отселектированной углеводородокисляющей микрофлорой, повысить производительность очистки маслозагрязняющих сточных вод, а главное – добиться биодеструкции полусинтетических и минеральных масел разнообразной природы до конечных продуктов окисления.
Библиография
Андрианова Н., Жалнина Л., Рощина Н. Количественный учет нефтепродуктов на АЗС. Расчет акцизов // Экономика и жизнь. 2004. № 37. URL: http://base.garant.ru/4007974/#friends (дата обращения: 15.02.2020).
Евдокимов А. Ю. Утилизация отработанных смазочных материалов: технологии и проблемы // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2005. № 2. С. 9–11.
Зернов Ю. П. Использование рестрикционного анализа амплифицированного гена 16S РНК для индетификации микроорганизмов на примере бактериальных продуцентов термолабильной щелочной фасфатазы // Биотехнология. 2005. №6. С. 3–11.
Касицкая Л. В., Саркисов Ю. С., Горленко Н. П., Копаница Н. О., Кудяков А. И. Торфяные ресурсы Томской области и пути их использования в строительстве . Томск: STT, 2007. 292 с.
Липунов И. Н. Очистка сточных вод в биологических реакторах с биопленкой и активным илом (расчет биофильтров и аэротенков): Учебное пособие . Екатеринбург: Уральский государственный лесотехнический университет, 2015. 110 с.
Определитель бактерий Берджи : В 2 т. / Под ред. Дж. Хоулта и др.; Пер. с англ. под ред. акад. РАН Г. А. Заварзина. 9-е изд. М.: Мир, 1997. 429 с.
Морозов Н. В., Ганиев И. М., Галлямова И. Н. Ресурсосберегающая биотехнология очистки сточных вод от отработанных смазочных масел предприятий промышленности до норм оборотного водоснабжения // Научные разработки: евразийский регион: Международная научная конференция теоретических и прикладных разработок. М.: Инфинити, 2019. С. 191–197.
Морозов Н. В., Ганиев И. М., Зиннатов Ф. Р., Хадиева Г. Ф. Разработка биотехнологии применения органических сорбентов для активации и ускорения биодеградации трансформаторного и дизельного масел // Биотехнология: состояние и перспективы развития: VIII Московский международный конгресс. М., 2015. Ч. 2. С. 336–338.
Жукова О. В., Морозов Н. В. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями – сорбентами при снятии локального нефтяного загрязнения // Вестник ТГГПУ. 2010. № 3 (21). С. 99–106.
Муратова А. Ю., Плешакова Е. В. Микробиологическая очистка в защите окружающей среды от нефтяных загрязнений // Проблемы изучения биосферы: Тезисы докладов Всероссийской конференции. Саратов, 1996. С. 107–108.
Петров А. А. Углеводороды нефти . М.: Наука, 1984. 263 с.
Поташников Ю. М. Утилизация отходов производства и потребления: Учебное пособие . Тверь: Изд-во ТГТУ, 2004. 107 с.
ПНД Ф 14.1.272-2012. Количественный химический анализ вод. Методика (метод) измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН . М.: Изд-во стандартов, 2012. 22 с.
ПНД Ф 14.1:2.100-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений химического потребления кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом . М.: Изд-во стандартов, 1997. 16 с.
ПНД Ф 14.1:2.101-97. Методика выполнения измерений массовой концентрации растворенного кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод йодометрическим методом . М.: Изд-во стандартов, 1997. 20 с.
ПНД Ф 14.1:2.159-2000. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфат-ионов в пробах природных и сточных вод турбидиметрическим методом . М.: Изд-во стандартов, 2000. 14 с.
ПНД Ф 14.1:2.4.262-10. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов аммония в питьевых, поверхностных (в том числе морских) и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера . М.: Изд-во стандартов, 2010. 26 с.
ПНД Ф 14.1:2:4.3-95. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса . М.: Изд-во стандартов, 1995. 22 с.
ПНД Ф 14.1:2:4.4-95. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации нитрат-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой . М.: Изд-во стандартов, 1995. 18 с.
Тимергазина И. Ф., Переходова Л. С. К проблеме биологического окисления нефти и нефтепродуктов углеводородокисляющими микроорганизмами // Нефтегазовая геология. Теория и практика. 2012. Т. 7. № 1. С. 15.
Черножуков Н. И. Значение химического состава масел в практике их производства и эксплуатации // Химический состав и эксплуатационные свойства смазочных масел. М., 1957. С. 5–24.
Экоиндустрия. Моторные масла и экология // Аналетический портал химической промышленности. Новые химические технологии, 2006. . URL: http://newchemistry.ru/letter.php?n_id=329 (дата обращения: 10.02.2020).
Ganiev I. M., Morozov N. V., Muhametzyanova A. S. Biodestruction of lubricated motor oils in sewage water with the use of pilot biological installation // J. Mater. Environ. Sci. 2019. Vol. 10. № 6. P. 526–532.
Morozov N. V., Ganiev I. M. Microbiological removal of engine oils from natural water using plant-derived sorbents // Research journal of pharmaceutical, biological and chemical sciences. 2016. Vol. 7. № 5. P. 1728–1735.
© 2011 - 2024